影响水中高锰酸盐指数测定的因素（地表水高锰酸盐指数检测标准）

高锰酸盐指数是指在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。高锰酸盐指数是水体中有机和无机可氧化物质污染的常用指标。在地表水环境质量标准基本项目标准限值中对高锰酸盐指数做了如下规定：Ⅰ类水质高锰酸盐指数≤2mg/L，Ⅱ类水质≤4mg/L，Ⅲ类水质≤6mg/L，Ⅳ类水质≤10mg/L，Ⅴ类水质≤15mg/L。

在水质常规监测分析过程中，高锰酸盐指数是较难测得准确的项目之一。在实际工作中，通过对已知浓度的环境标准样品进行测定，发现影响高锰酸盐指数准确性的重要因素有水浴加热时间、滴定时间、空白值（蒸镏水存放时间）、高锰酸钾溶液浓度、样品酸度等。

1.水浴加热的时间影响

高锰酸盐指数测定值随水浴加热时间的延长而增大,在(30±2)min 的范围内符合不确定度的要求，加热时间30min 的测定最接近真值。因此在日常监测时，应尽量使加热时间统一为30min，这样可以提高数据的准确度。

2.滴定时间的影响

从沸水浴中取出锥形瓶时的温度可达93℃，但加入草酸钠温度下降了16℃；滴定过程只用了1min, 温度却又下降了11℃，达到66℃。与反应温度下限只差6℃；滴定结束后在放置3min，温度降至60℃。由此可见，滴定过程必须自加热结束起快速进行，争取在3min 内结束滴定，不能超过6 min。

3.蒸馏水空白值的影响

标样测定值随着空白值的增大而增大，当空白值为0.60 mg/ L (即蒸馏水存放时间为5 天)时,测定结果已接近不确定度的上限,而空白值超过0.85 mg/ L (即蒸馏水存放时间超过10 天)时,测定结果已超出不确定度的上限。因此，在测定高锰酸盐指数时，不要使用存放时间超过5 天的蒸馏水，最好取用新鲜蒸馏水，这样就可以减少空白值对测定结果的影响。

4.高锰酸钾溶液浓度的影响

当K值较小即高锰酸钾溶液浓度过低时，空白消耗量偏大，使测定结果偏低；当K 值较大即高锰酸钾溶液浓度大于0.0100 mol/L时，空白消耗量为0 mL，空白实验无法完成。所以在测定样品前首先要将高锰酸钾溶液浓度调至≤0.0100 mol/L，越接近理论值越好。

5.样品酸度的影响

样品酸度的影响高锰酸盐指数测定是在酸性条件下（加硫酸，使pH<2）, 用高锰酸钾将样品中的某些有机物及还原性物质氧化。只有当在一定的硫酸介质中[H+]为0.5~1 mol/L时,滴定终了时应为0.2~0.5 mol/L 左右，这时高锰酸盐指数测定结果才接近真值。酸度过低，KMnO4 会部分被还原为MnO2 沉淀，酸度过高则会促进H2C2O4 分解。